環(huán)氧基雖然有極高的反應活性，但是如果沒(méi)有固化劑、催化劑或有害雜質(zhì)，其本身是很穩定的。例如純的雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂即使加熱到200℃也不會(huì )開(kāi)環(huán)聚合。所以環(huán)氧樹(shù)脂的存放期很長(cháng)?？墒黔h(huán)氧樹(shù)脂在叔胺等路易斯堿或BF3等路易斯酸的催化作用下，環(huán)氧基會(huì )按離子型聚合反應的歷程開(kāi)環(huán)均聚。
    在叔胺作用下，環(huán)氧基按陰離子逐步聚合反應歷程開(kāi)環(huán)均聚。這是由于叔胺的N原子外層有一對末共享的電子對，具有親核性質(zhì)，是質(zhì)子接受體。叔胺中烷基的推電子作用使，具有很強的電負性。容易攻擊環(huán)氧基上的Cδ+原子而形成負氧離子。后者能繼續不斷地與另一個(gè)樹(shù)脂分子的環(huán)氧基開(kāi)環(huán)反應，使分子鏈增長(cháng)或交聯(lián)。體系中水和醇等給質(zhì)子基團化合物能促進(jìn)環(huán)氧基的開(kāi)環(huán)反應。
    BF₃是環(huán)氧樹(shù)脂的陽(yáng)離子型催化劑。由于反應太劇烈，樹(shù)脂凝膠太快(僅數十秒鐘)，無(wú)法操作，所以通常是與路易斯堿(胺類(lèi)、醚類(lèi)等)形成絡(luò )合物，降低反應活性后使用。BF3—胺絡(luò )合物能引發(fā)環(huán)氧基按陽(yáng)離子聚合反應歷程開(kāi)環(huán)均聚。聚合歷程比較復雜，經(jīng)基對它影響很大。對于純的雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂而言，首先在一定溫度下BF3胺絡(luò )合物離解釋出H+，H+攻擊環(huán)氧基開(kāi)環(huán)形成離子結構。此離子結構連續不斷地使其他環(huán)氧基活化、開(kāi)環(huán)聚合。絡(luò )合胺類(lèi)的堿性不同則離解溫度也不同。低于此溫度時(shí)，即使與環(huán)氧樹(shù)脂共存，體系也是很穩定的。因此可作為潛性固化劑。
    無(wú)機堿也是環(huán)氧基聚合的催化劑。因此，環(huán)氧樹(shù)脂中殘留的微量堿會(huì )顯著(zhù)改變樹(shù)脂固化體系的正常固化速度及樹(shù)脂的存放期。應予以重視。